Nach vierjährigem Schauspielstudium startete Werner Daehn seine Karriere mit Rollen in verschiedenen Theaterstücken in ganz Deutschland. Sein internationaler Durchbruch auf der großen Leinwand erfolgte im Jahr 2002 mit seiner Rolle als kettenrauchender Antagonist von Vin Diesel im Blockbusterfilm Triple X, unter der Regie von Rob Cohen. Sein Profil stieg schnell mit weiteren internationalen Produktionen wie Das Leben der Anderen (2006), das weltweit gefeiert wurde und einen Academy Award für den besten fremdsprachigen Film gewann, und Die Fälscher (2007), dass mit einem Academy Award für den besten fremdsprachigen Film, dem Top Five Foreign Film Award des National Board of Review, und wurde bei den Online Film Critics Society Awards nominiert.